便攜式COD測定儀因其便捷性成為野外監(jiān)測、應(yīng)急檢測的常用設(shè)備,但其檢測數(shù)值易受多種因素影響,若控制不當(dāng)會導(dǎo)致結(jié)果偏差。了解這些影響因素并采取針對性措施,是保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的關(guān)鍵。以下從水樣狀態(tài)、操作過程、儀器與試劑等維度分析主要影響因素。 一、水樣本身的特性 水樣的物理狀態(tài)直接影響檢測結(jié)果。若水樣中含有大量懸浮顆粒物(如泥沙、藻類),這些顆粒物會吸附部分氧化劑,或在加熱反應(yīng)時阻礙氧化反應(yīng)充分進(jìn)行,導(dǎo)致COD測定值偏低。此時需先對水樣進(jìn)行預(yù)處理,用0.45μm濾膜過濾去除懸浮物,再進(jìn)行檢測。但對于含有可被氧化的懸浮有機物的水樣,過濾會使結(jié)果偏小,需根據(jù)監(jiān)測目的選擇是否過濾。 水樣中的干擾物質(zhì)是重要影響因素。氯離子是最常見的干擾源,在強氧化環(huán)境中會被重鉻酸鉀氧化,導(dǎo)致COD值虛高。便攜式測定儀通常通過添加硫酸汞掩蔽氯離子,但當(dāng)氯離子濃度過高(如超過2000mg/L)時,掩蔽效果下降,需先對水樣進(jìn)行稀釋,降低氯離子濃度后再檢測。此外,亞硝酸鹽、硫化物等還原性物質(zhì)也會消耗氧化劑,使測定值偏高,需根據(jù)水樣成分添加相應(yīng)的掩蔽劑消除干擾。 水樣的保存與預(yù)處理時機也會影響數(shù)值。采集后的水樣若不能及時檢測,需加入硫酸調(diào)節(jié)pH至小于2,并在4℃以下冷藏,但即使如此,水樣中的微生物仍會緩慢分解有機物,導(dǎo)致COD值隨保存時間延長而降低。因此,便攜式檢測應(yīng)盡量在采樣后24小時內(nèi)完成,若需延遲,需記錄保存時間并評估偏差。 二、操作過程的規(guī)范性 取樣量的準(zhǔn)確性是基礎(chǔ)。便攜式測定儀的反應(yīng)管多為固定體積,若取樣時液面未達(dá)到刻度線,或因操作不當(dāng)導(dǎo)致樣品外溢,會使實際取樣量偏少,測定值偏低;若取樣時引入氣泡,也會占用體積,導(dǎo)致樣品量不足。取樣時應(yīng)使用移液槍或刻度吸管,確保液體凹液面與刻度線對齊,且避免氣泡產(chǎn)生。 加熱反應(yīng)的條件控制至關(guān)重要。便攜式測定儀通常采用加熱模塊進(jìn)行恒溫反應(yīng),反應(yīng)溫度和時間需嚴(yán)格遵循說明書要求——溫度不足或時間過短會導(dǎo)致有機物氧化不完全,結(jié)果偏低;溫度過高或時間過長則可能使部分還原性雜質(zhì)過度反應(yīng),結(jié)果偏高。加熱過程中需確保反應(yīng)管密封良好,防止揮發(fā)物損失,同時避免反應(yīng)液濺出污染儀器。 比色操作的規(guī)范性影響讀數(shù)精度。反應(yīng)后的溶液需冷卻至室溫才能進(jìn)行比色,若溫度過高,溶液折射率變化會導(dǎo)致吸光度檢測偏差。比色時應(yīng)清潔比色皿外壁,避免指紋、水漬影響透光性,且需將比色皿放置到位,確保光路完全通過溶液。若反應(yīng)液中有沉淀產(chǎn)生,需靜置澄清或離心后取上清液比色,防止顆粒物散射光線導(dǎo)致數(shù)值異常。 三、儀器與試劑的狀態(tài) 儀器的校準(zhǔn)狀態(tài)直接決定數(shù)據(jù)可靠性。便攜式測定儀若長期未校準(zhǔn),或校準(zhǔn)用的標(biāo)準(zhǔn)溶液失效,會導(dǎo)致檢測基線偏移。使用前需用標(biāo)準(zhǔn)COD溶液進(jìn)行校準(zhǔn),確保儀器在測量范圍內(nèi)的誤差符合要求。此外,儀器的光學(xué)系統(tǒng)老化(如光源衰減、比色皿磨損)也會影響吸光度檢測精度,需定期檢查儀器性能,必要時更換關(guān)鍵部件。 試劑的質(zhì)量與保存條件不可忽視。預(yù)制試劑若超過有效期,氧化劑(如重鉻酸鉀)的氧化能力會下降,導(dǎo)致COD測定值偏低;試劑若受潮或被污染,可能引入還原性物質(zhì),影響檢測結(jié)果。需按說明書要求儲存試劑,如避光、冷藏,且開封后盡快使用。配制試劑時若稱量不準(zhǔn)確、溶劑純度不足(如使用自來水而非蒸餾水),也會導(dǎo)致試劑濃度偏差,進(jìn)而影響測定值。 環(huán)境因素對儀器的影響需關(guān)注。便攜式測定儀在野外使用時,強光直射會干擾光學(xué)檢測系統(tǒng),導(dǎo)致吸光度讀數(shù)不準(zhǔn),需在陰涼處操作或使用遮光罩。溫度劇烈變化會影響儀器電路穩(wěn)定性,尤其在低溫環(huán)境下,試劑反應(yīng)速率減慢,需延長加熱時間或采取保溫措施。此外,電磁干擾(如靠近大功率設(shè)備)可能導(dǎo)致儀器讀數(shù)波動,需遠(yuǎn)離干擾源或重啟儀器后重新檢測。 四、結(jié)語 便攜式COD測定儀的數(shù)值準(zhǔn)確性是多種因素共同作用的結(jié)果,從水樣預(yù)處理到操作細(xì)節(jié),從儀器校準(zhǔn)到試劑管理,任何環(huán)節(jié)的疏漏都可能引入誤差。在實際應(yīng)用中,需結(jié)合水樣特性制定預(yù)處理方案,嚴(yán)格遵循操作規(guī)范,定期維護(hù)儀器并核查試劑狀態(tài),同時通過平行樣測定、標(biāo)準(zhǔn)樣驗證等方式評估數(shù)據(jù)可靠性,才能確保便攜式COD測定儀在野外和應(yīng)急場景中發(fā)揮有效作用。
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